Изоцианаты

EVONIK ЗАРЕГИСТРИРОВАЛ СИНТЕТИЧЕСКИЙ АМОРФНЫЙ ДИОКСИД КРЕМНИЯ [Электронный ресурс] / Лакокрасочные материалы и их применение .— 2009 .— №4 .— С. 57-57 .— Режим доступа: https://rucont.ru/efd/608722

В соответствии с новым европейским регламентом REACH компания Evonik Industries успешно зарегистрировала в Европейском химическом агентстве получаемый химическим путем аморфный диоксид кремния. Это дает разрешение компании, сейчас и в будущем, на производство, импорт и продажи своей собственной марки осажденного (Ultrasil, Sipernat) и прокаленного (Ultrasil) диоксида кремния. Evonik таким образом стал первым производителем легального диоксида кремния. Согласно правилам REACH, которые вступили в силу в июне 2007 г., все производимые химические вещества должны быть предварительно зарегистрированы к 1 декабря 2008 г. Evonik уже зарегистрировала около 4000 веществ

Алифатические изоцианаты

Алифатические изоцианаты, используемые для получения атмосферостойких покрытий, не поглощают излучение в ближней ультрафиолетовой области спектра. В этом случае инициирование фотодеструкции обусловлено процессами фотоокисления с образованием и распадом гидропероксидов.
 

Алифатические изоцианаты мало пригодны для получения производных в ряду Сахаров, поскольку они реагируют медленно и неполностью. Значительная часть карбаматов, полученных из производных углеводов, является незамещенными карбанилатами.
 

Алифатические изоцианаты менее активны, чем ароматические.
 

Простейшие алифатические изоцианаты часто с успехом получают термическим разложением некоторых мочевин или — урвтанов.
 

Первые алифатические изоцианаты были получены в 1849 г. А. Вюрцем, а ароматические — годом позднее А.
 

Согласно другим исследованиям, алифатические изоцианаты реагируют медленнее, чем ароматические, в молекулах которых нет заместителей, создающих стерические препятствия. Многочисленные данные о скоростях других реакций не всегда согласуются со структурой реагирующих веществ, и наблюдаемые различия в энергиях активации для реакций одного типа часто являются неожиданными.
 

Легколетучие, в особенности низкомолекулярные алифатические изоцианаты, обладают резким запахом и раздражают слизистые оболочки. Даже при переходе к ароматическим диизоцианатам ( например, к толуолдиизоцианату) еще заметно некоторое их действие на органы дыхания, которое затрудняет обращение с этими продуктами. Поэтому стремятся получить высокомолекулярные и нелетучие полиизоцианаты, работа с которыми значительно менее вредна для здоровья. Естественно, что для их получения необходимо такое количественное соотношение ( 8) реагентов, чтобы по окончании реакции в продукте еще оставались свободные NCO-группы. Обычно на 1 гидроксильную группу спирта берут 1 моль диизоциалата.
 

Позднее было замечено , что алифатические изоцианаты ( этилизоцианат, гексаметилендиизоцианат) ведут себя сходным образом, давая соответствующие сульфаминовые кислоты.
 

Показано, что в присутствии фосфоленоксидов, так же как и в отсутствие катализатора, алифатические изоцианаты реагируют медленней.
 

В то время как амины не изменяют заметно относительной реакционной способности диизоцианатов, соединения металлов активируют алифатические изоцианаты в большей степени, чем диизо-цианат толуола.
 

Однако полиуретановые покрытия, получаемые с подобного рода ароматическими изоциана-тами, быстро желтеют на открытом воздухе, и поэтому для атмосферостойких покрытий вместо ароматических используют алифатические изоцианаты, например гекса-метилендиизоцианат, и их производные, например по-лиизоцианатбиурет и полигексаметилендиизоцианат.
 

Как и в реакции с водой, первоначальный продукт присоединения нестабилен; направление его последующего распада зависит от структуры кислоты и изоцианата. Алифатические изоцианаты и алифатические кислоты обычно дают смешанные ангидриды, которые разрушаются с образованием замещенных амидов.
 

Атмосферостойкие покрытия получают на основе алифатических изоцианатов, например полиизоцианат-биурета. Поскольку алифатические изоцианаты отличаются меньшей активностью по сравнению с ароматическими, в качестве второго компонента используют твердые гидроксилсодержащие олигозфиры, например олигоэфир на основе фталевого ангидрида с температурой размягчения более 90 С. Отверждение покрытий с помощью биурета проходит лишь в присутствии катализаторов, таких как октоат и нафтенат цинка.
 

Ароматические изоцианаты используются чаще алифатических благодаря лучшей реакционной способности. Однако алифатические изоцианаты придают полиуретановым покрытиям высокую светостойкость и длительную атмосферо-стойкость в различных климатических условиях и хорошие декоративные свойства. Для повышения реакционной способности алифатических полиизоцианатов в лакокрасочный материал добавляют катализатор, чаще всего октоат цинка. Изоцианатные соединения следует тщательно оберегать от соприкосновения с влагой воздуха, спиртами, моноэфиргликолями, фенолами и другими гидроксил-содержащими веществами.
 

Строение изоцианатов определяет их активность. Так, алифатические изоцианаты менее активны, чем ароматические. Высокая токсичность изоцианатов ограничивает их применение для получения полиуретановых покрытий.
 

Evonik вводит в эксплуатацию завод стоимостью 250 млн евро [Электронный ресурс] / Лакокрасочные материалы и их применение .— 2009 .— №12 .— С. 7-7 .— Режим доступа: https://rucont.ru/efd/607928

Компания Evonik Industries завершила в Шанхае работы по запуску большого комплекса по производству полимеров, пластиковых полупродуктов и покрывных систем, стоимостью 250 млн евро. Новое предприятие имеет производительность 100 тыс. тонн ММА в год, кроме того, в его состав входят заводы по производству метакриловой кислоты, бутилметакрилата, гидроксиэфиров, специальных мономеров, формовочных масс на основе полиметилметакрилата (ПММА) и термопластичных метакрилатных смол. Исследовательский центр площадью 25 тыс. кв. м вмещает самые современные лаборатории для работ по изучению, разработке, применению и техническому обслуживанию, а также опытный завод по технологии полимеров. В подразделении компании в Шанхае работает около 300 сотрудников

Примечания

1. ↑
2. ↑ Евразийский химический рынок № 2 (77), 2011
3. Материалы сотрудничества РХТУ им. Д. И. Менделеева и Dow Chemicals
4. Чижиков В.А. Биологическое действие и гигиеническое значение малых концентраций толуилендиизоцианата в атмосферном воздухе / Рязанов В.А., Гольдберг М.С. (ред). — Предельно допустимые концентрации атмосферных загрязнений. — Москва: Издательство «Медицина», 1964. — С. 21-41. — 204 с. — (Выпуск 8). — 2800 экз.
5. под ред. Сорокина Ю.Г., Преображенского В.Б. и др. 5. Сроки службы и признаки неисправности СИЗОД // Методические рекомендации по выбору и применению средств индивидуальной защиты органов дыхания (рус.). — Москва: Издательство «КОЛОС», 2006. — С. 22—35. — 56 с. — 2000 экз. — ISBN 5-10-003932-9.

n1.doc

  1        

СИНТЕЗ И СВОЙСТВА ПОЛИУРЕТАНОВЛабораторный практикум по дисциплине«Химия полиуретанов»1. ОСНОВЫ СИНТЕЗА ПОЛИУРЕТАНОВ2. ИСХОДНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ДЛЯ СИНТЕЗА ПОЛИУРЕТАНОВИЗОЦИАНАТЫ₂₄₂₄nnnнnнпn—бис-нбис-бисХимические свойства изоцианатов._2222222+ ₂₂₃ОЛИГОДИОЛЫУДЛИНИТЕЛИ И СШИВАЮЩИЕ АГЕНТЫ ЦЕПИбис-о

Компонент	Гидрокс. число	Степень разветвления	Примеры
Кислота	Гликоль	Триол
Адипиновая	Этилен, пропилен, диэтилен	—	50-60	Линейный	Эластомеры
Адипиновая или «димерная»	Диэтилен	Глицерин или другой	50-65	Слегка разветвленные	Эластичные пеноматериалы и покрытия
Смесь адипиновой и фталевой кислот	Этилен пропилен	Глицерин или другой	150-200	Средне-разветвленные	Полужесткие пеноматериа-лы и покрытия
Смесь адипино-вой и фталевой кислот	Этилен пропилен	Глицерин или другие	250-300	Сильно разветвленные	Жесткие пе-номатериалы и химически стойкие покрытия
Смесь адипино-вой и фталевой кислот	Этилен пропилен	Глицерин или другие	400-450	Очень сильно разветв-ленные	Жесткие пеноматериалы и покрытия для проволоки

. бис-о3. МЕТОДЫ СИНТЕЗА ПОЛИУРЕТАНОВДвухстадийный (форполимерный) метод получения полиуретановЭ₂ХОдностадийный метод получения полиуретанаПсевдофорполимерный метод получения полиуретановПрименение полиуретановПолиуретановые эластомерыРабота 3.1. Получение полиуретана из гексаметилен-диизоцианата и диэтиленгликоля в раствореМетодика выполнения работыРабота 3.2. Получение полиуретана из гексаметилен-диизоцианата и 1,4-будандиола в растворео; Методика выполнения работыРабота 3.3. Получение полиуретанаиз глицерина и толуилендиизоцианатаоМетодика выполнения работыКонтрольные вопросы4. ПЕНОПОЛИУРЕТАНЫCырье для получения пенополиуретанов (ППУ)Гидроксилсодержащие олигомеры.3Изоцианаты.Катализаторы.₂Поверхностно-активные вещества.Вспенивающие агенты.₂₂Способы получения ППУПринципы получения пенополиуретанов.₂₂₂Преполимерный способ.₂Одностадийный способ.Квазипреполимерный способ.₂Основные методы получения изделий из пенополиуретановПолучение пенополиуретанов по технологии напыления.

1. Технология напыления пенополиуретанов позволяет утеплять строительные конструкции любых размеров и конфигурации.
2. Высокая адгезионная прочность покрытия с напыляемой поверхностью не требует дополнительных работ по крепежу теплоизоляции.
3. Толщина напыляемого слоя пенополиуретана не ограни-чена, что позволяет применять данную технологию для любых климатических зон.
4. Благодаря таким своим качествам, как абсолютная экологическая безопасность с одной стороны, и стойкость к воздействию внешних факторов с другой стороны, технологию напыления пенополиуретана допустимо применять как изнутри зданий, помещений, так и снаружи (рис. 4).
5. Монолитность получаемого пенополиуретанового по-крытия позволяет полностью исключить появление «мостиков холода».

Рис. 4. Напыление ППУ в качестве теплоизолирующего ма- териала.

Получение пенополиуретанов по технологии заливки.   1        

Понятие и общие сведения

Изоцианатами называют ненасыщенные низкомолекулярные органические соединения с общей формулой вида:

R-N=C=O.

В ней R может означать радикалы: алкил- (Alk), арил- (Ar), гетерил- (или остаток гетероароматических соединений). Соответственно различают алкилизоцианаты, арилизоцианаты и гетерилизоцианаты.

Также применяются более редкие соединения: ацилизоцианаты вида R-C(O)N=C=О, сульфонилизоцианаты с формулой R-SO2N=C=O, а также элементоорганические изоцианаты, имеющие в составе атомы кремния, германия, фосфора и т.д., например (CH3)-3SiN=C=О.

Изоцианатная группа обладает специфическим строением, которое с одной стороны полярно, с другой – линейно. Длина двойной химической связи C=N равна 0,119 нанометра, а С=О – 0,118 нанометра. В инфракрасном диапазоне спектра все изоцианаты имеют отличительное светопоглощение в области от 2250 до 2270 см-1 (около 4,44 мкм), в ультрафиолетовом диапазоне – в области от 220 до 250 нанометра.

Рис.1. Изоцианат в стандартной упаковке для промышленного применения.

№5 [Лакокрасочные материалы и их применение, 2018]

В журнале «ЛКМ и их применение» рассматриваются все аспекты производства ЛКМ: технологии, сырье, оборудование

В новых экономических условиях большое внимание уделяется рыночной информации, без которой сейчас просто невозможно эффективно работать. В духе времени в журнале стала публиковаться реклама, которая не только информирует читателей о новых продуктах, но и работает на имидж фирмы, учитывая многолетнюю устойчивую высокую репутацию журнала.
Сочетание новых технологий, многолетнего опыта и знания рынка – это то, что делает нас и наших читателей лидерами в своем секторе

Эта уникальная низкомолекулярная смола с линейной, насыщенной, алифатической основной структурой соответствует <…> водная дисперсия поливинилацетата, стабилизированная поливиниловым спиртом (ПВА); • водная дисперсия алифатического <…> EC Newsletter BASF УВЕЛИЧИВАЕТ МОЩНОСТИ ДЛЯ АЛИФАТИЧЕСКИХ ПОЛИИЗОЦИАНАТОВ BASF расширяет свои мощности <…> Высококачественные полиизоцианаты используются для автомобильных и промышленных ЛКМ, материалов для мебели <…> Это способ реагирования на растущий спрос потребителей на алифатические полиизоцианаты и обеспечения

Предпросмотр: Лакокрасочные материалы и их применение №5 2018.pdf (1,3 Мб)

Свойства

Изоцианаты, будучи гетерокумуленами, являются активными электрофильными реагентами. При взаимодействии с первичными и вторичными аминами они образуют замещённые мочевины, со спиртами — карбаматы (уретаны), гидролизуются водой до аминов и углекислоты.

Восстановление изоцианатов алюмогидридом лития ведёт к метиламинам:

RNCO→HR-NH-CH3{\displaystyle {\mathsf {RNCO{\xrightarrow{}}R{\text{-}}NH{\text{-}}CH_{3}}}}

1,2-циклоприсоединение изоцианатов к алкенам используется для синтеза напряжённых N-замещённых β-лактамов, являющихся, в частности, структурным фрагментом антибиотиков пенициллинового ряда. Для получения незамещённых лактамов применяется N-хлорсульфонилизоцианат, способный присоединяться даже к простейшим незамещённым алкенам с лёгким удалением хлорсульфонильной группы. В реакции с 1,3-диенами N-хлорсульфонилизоцианат способен образовывать и продукты 1,4-циклоприсоединения.

Изоцианаты способны к димеризации с образованием уретдионов (1,2-азетидин-2,4-дионов), реакция катализируется триалкилфосфинами и, с меньшей эффективностью, третичными аминами (например, пиридином). Реакция обратима, при нагреве уретдионы разлагаются с образованием исходных изоцианатов:

Изоцианаты также могут тримеризоваться с образованием три-N-замещенных циануровых кислот. Эта реакция катализируется слабыми основаниями (ацетатом калия, триэтиламином и т. п.).

Взаимодействие иминофосфоранов с изоцианатами по типу реакции Виттига является одним из методов синтеза карбодиимидов:

R-N=P-Ph3+R′NCO→R′-N=C=N-R+Ph3P=O{\displaystyle {\mathsf {R{\text{-}}N{\text{=}}P{\text{-}}Ph_{3}+R’NCO\rightarrow R'{\text{-}}N{\text{=}}C{\text{=}}N{\text{-}}R+Ph_{3}P{\text{=}}O}}}

Реакционная способность изоцианатов

Функциональная изоцианатная группа -NCO характеризуется различными значениями химической активности – относительного коэффициента скорости – которые зависят от структуры молекулы, в которую входит данная функциональная группа.

Для сравнения ниже приведены относительные коэффициенты для различных соединений.

Влияние пространственной и химической структуры на реакционную способность.

Структура изоцианата имеет решающее влияние на реакционную способность функциональной группы –NCO. Например, реакционная способность изоцианата возрастает, когда заместители подобраны таким образом, что уменьшают электронную плотность у атома углерода, увеличивая тем самым его положительный заряд. Таким образом объясняется большая реакционная способность ароматических изоцианатов с электроотрицательными заместителями, относительно алифатических изоцианатов.

Помимо электронных эффектов, важную роль играет пространственная структура молекулы изоцианата. Наличие масштабны, разветвленных заместителей вызывает стерический эффект в реакционной среде, мешающий нормальному протеканию химической реакции. Наличие такого пространственного эффекта следует учитывать при выборе каталитических комплексов.

Синтез

Наиболее распространённый метод синтеза изоцианатов — реакция аминов с фосгеном (фосгенирование аминов), реакция идёт в среде инертного растворителя через промежуточное образование карбамоилхлоридов:

RNH2→−HClCOCl2RNHCOCl→−HClRNCO{\displaystyle {\mathsf {RNH_{2}{\xrightarrow{COCl_{2}}}RNHCOCl{\xrightarrow{}}RNCO}}}

Этот метод является и основным промышленным методом синтеза изоцианатов.

В случае синтеза промышленно важных диизоцианатов, использующихся в производстве полиуретанов (толуилендиизоцианат, дифенилметандиизоцианат) фосгенирование ведут в две стадии:

Синтез моноизоцианата фосгенированием диамина при относительно низкой температуре (холодное фосгенирование):

H2N-R-NH2+COCl2→OCN-R-NH2⋅HCl{\displaystyle {\mathsf {H_{2}N{\text{-}}R{\text{-}}NH_{2}+COCl_{2}\rightarrow OCN{\text{-}}R{\text{-}}NH_{2}\cdot HCl}}}

Синтез диизоцианата фосгенированием гидрохлорида аминоизоцианата при относительно высокой температуре (горячее фосгенирование):

OCN-R-NH2⋅HCl+COCl2→OCN-R-NCO+2HCl{\displaystyle {\mathsf {OCN{\text{-}}R{\text{-}}NH_{2}\cdot HCl+COCl_{2}\rightarrow OCN{\text{-}}R{\text{-}}NCO+2HCl}}}

Другой метод синтеза изоцианатов, использующийся в промышленности — термическое разложение карбаматов:

R′-NH-COOR→R′NCO+ROH{\displaystyle {\mathsf {R'{\text{-}}NH{\text{-}}COOR\rightarrow R’NCO+ROH}}}

Карбаматы, в свою очередь, могут быть получены реакцией соответствующего амина с мочевиной и спиртом:

R′-NH2+(NH2)2CO+ROH→R′-NH-COOR+2NH3{\displaystyle {\mathsf {R'{\text{-}}NH_{2}+(NH_{2})_{2}CO+ROH\rightarrow R'{\text{-}}NH{\text{-}}COOR+2NH_{3}}}}

Такой «бесфосгенный» метод в промышленности используется для синтеза алифатических изоцианатов, в частности, гексаметилендиизоцианата.

В лабораторной практике вместо газообразного и опасного в обращении фосгена может быть использован оксалилхлорид: он реагирует с аминами и амидами с образованием соответствующих изоцианатов, отщепляя оксид углерода:

RNH2+(COCl)2→RNCO+CO+2HCl{\displaystyle {\mathsf {RNH_{2}+(COCl)_{2}\rightarrow RNCO+CO+2HCl}}}

Таким образом могут быть синтезированы как ацилизоцианаты, так и сульфонилизоцианаты.

Изоцианаты, гидролизующиеся in situ до аминов, также образуются в качестве промежуточных продуктов в перегруппировках Гофмана, Курциуса и Лоссена и могут быть выделены при проведении реакции в инертных растворителях:
Реакция Гофмана:

RCONH2+Hal2→RCONHHal→RNCO+HHal{\displaystyle {\mathsf {RCONH_{2}+Hal_{2}\rightarrow RCONHHal\rightarrow RNCO+HHal}}}

Реакция Курциуса:

RCOCl+NaN3→RCON3→RNCO+N2{\displaystyle {\mathsf {RCOCl+NaN_{3}\rightarrow RCON_{3}\rightarrow RNCO+N_{2}}}}

Реакция Лоссена:

RC(O)-NH-OR′+OH−→R′NCO+RCOO−{\displaystyle {\mathsf {RC(O){\text{-}}NH{\text{-}}OR’+OH^{-}\rightarrow R’NCO+RCOO^{-}}}}

Изоцианаты также могут быть синтезированы присоединением изоциановой кислоты к алкенам, легче всего реагируют алкены с терминальной двойной связью и электрондонорным заместителем при двойной связи, например, виниловые эфиры:

RO-CH=CH2+HNCO→RO-CH(CH3)-N=C=O{\displaystyle {\mathsf {RO{\text{-}}CH{\text{=}}CH_{2}+HNCO\rightarrow RO{\text{-}}CH(CH_{3}){\text{-}}N{\text{=}}C{\text{=}}O}}}

Аналогично с изоциановой кислотой реагируют и стирол и его гомологи, изопрен и другие алкены, проведение реакции с неактивированными электрондонорными заместителями алкенами идет в более жестких условиях и под действием катализаторов (эфират трифторида бора, p-толуолсульфокислота).

Изонитрилы окисляются до изоцианатов под действием разнообразных окислителей — диметилсульфоксида,
оксида ртути(II) и т. д.:

R-N≡C→ORNCO{\displaystyle {\mathsf {R{\text{-}}N\equiv C{\xrightarrow{}}RNCO}}}

BAYER MATERIALSCIENCE ВЫПУСТИЛ УФ-ОТВЕРЖДАЕМЫЕ СМОЛЫ ДЛЯ ВД ЛКМ [Электронный ресурс] / Лакокрасочные материалы и их применение .— 2009 .— №4 .— С. 57-57 .— Режим доступа: https://rucont.ru/efd/608721

1К водные ПУ-эмульсии Bayhydrol UV предназначены для производства ЛКМ, которые можно наносить непосредственно на поверхность пола по ускоренной технологии. Данные ЛКМ предназначены для тех случаев, когда требуется уложиться в минимальное время окраски, например в больничных палатах, на кухнях ресторанов и пр. Дополнительным преимуществом является исключение ошибок, которые могут возникать при смешивании компонентов, как в случае 2К-систем. Применение УФ-отверждаемых ПУ ЛКМ прямо на полу также является новинкой, так как обычно нанесение и отверждение производится в условиях цеха. Потребители могут использовать широкий спектр методов отверждения от естественного солнечного света до УФ-ламп. Покрытия на основе данных материалов не имеют запаха, стойки к УФ-излучению, погодным условиям, истиранию и мытью, не желтеют

Полиизоцианат (MDI), ароматический изоцианат | Мосполимерстрой

Изоцианат «Wannate PM-200» представляет собой полимерный МДИ (метилендифенилдиизоцианат) и довольно часто применяется для производства полиуретановой пены твердого и полутвердого качества.

По физическим свойствам изоцианат представляет собой  прозрачную жидкость, окрашенную в темно-коричневый цвет. В состав данного продукта входит дифенилметан-4,4´-диизоцианат, а также органические соединения, являющиеся его изомерами и гомологами.

В чем особенности продукта Изоцианат «Wannate PM-200»?

Изоцианат в комплексе с полиолами применяется не только для изготовления  жестких  и полужестких вспененных полиуретановых покрытий. Данный состав используется в производстве полиуретановых лакокрасочных материалов двухкомпонентного  типа, а также для изготовления клея, грунтовых растворов и полимерных строительных составов.

Изоциат «Wannate PM-200» обладает следующими потребительскими качествами:

 Молекулярная масса – 350-400 г/моль;

 Массовое соотношение NCO – 32%;

 Показатель температуры вспышки – не выше 170°;

 Температура кипения — 230°;

 Температура воспламенения – не более 600°С;

 Температура замерзания – не ниже -25°;

 Вязкость при температуре 25° — 200мПа×с;

 Кислотность (относительно HCl)- не выше 0,05%;

 Удельный вес при  температуре 25° — 1,22 кг/м3.

 Продукт упакован в канистру объемом 200 л, что соответствует массе состава 250 кг.

Существуют определенные требования к хранению продукта Изоцианат «Wannate PM-200». Если контейнер будет запечатан негерметично, то составляющие смеси начнут активно взаимодействовать с атмосферной влагой. Это приведет к образованию мочевины и двуокиси углерода. В результате в контейнере существенно возрастет давление, а сам продукт станет более вязким

Поэтому очень важно контейнеры с составом ИЗОЦИАНАТ «WANNATE PM-200» хранить герметично закрытыми в сухом вентилируемом помещении с контролем влажности

Мы предлагаем продукт Изоцианат «Wannate PM-200» на самых выгодных условиях

Компания «Мосполимерстрой» предлагает вам купить Изоцианат «Wannate PM-200» по самой выгодной цене. Стоимость данного состава вы можете узнать из прайс-листа, предоставленного на нашем сайте. Наши консультанты готовы дать вам исчерпывающий ответ на любые вопросы по использованию системы ИЗОЦИАНАТ «WANNATE PM-200».

Цена: См. прайс-лист

Реакционная способность диизоцианатов

Реакции диизоцианатов усторены сложнее, чем реакции (моно) изоцианатов описанных ранее. При вступлении первой диизоцианатной функциональной группы –NCO в реакцию, активность процесса характеризуется примерно такими же величинами, как для моноизоцианата, но наличие второго заместителя у, например, бензольного кольца ароматического изоцианата влияет на дальнейшее течение процесса. Также, большое значение имеет расположение двух заместителей друг относительно друга.

Рассмотрим пример в цифрах. Допустим, для 2,4-толуилендиизоцианата (2,4-ТДИ) при комнатной температуре, активность функциональной –NCO группы в пара- положении равняется 100 условным единицам, тогда функциональная группа –NCO, находящаяся в орто- положении будет иметь значение активности, равное всего 12 условным единицам. Для 2,6-ТДИ значение активностей будет равняться 56ти и 17ти условным единицам соответственно. Однако, если поднять температуру в системе до уровня 100 оС, стерический фактор начнет оказывать значительное влияние на химический процесс и реакционная способность обеих групп выровняется.

Перечисленные эффекты меньше выражены для алифатических диизоцианатов. Однако, химические и пространственные факторы следует тщательно учитывать при выборе как алифатических, так и ароматических диизоцианатов, входящих в состав полиуретановых систем.

Реальные примеры заболеваний

1.
Покраска распылением

Мужчина
в возрасте 37 лет был помещен в больницу с диагнозом астма. Первые симптомы
появились пятью годами ранее. В качестве маляра по покраске машин он работал в
течение 20 лет. После проведенного обследования был поставлен диагноз
производственная астма, вызванная изоцианатами, и врач рекомендовал больному
поменять род деятельности, чтобы не подвергаться воздействию полиуретановых
красок. Тем не менее, он продолжал работать маляром, принимая медикаменты для
лечения астмы. Через 6 лет после этого случая, он работал с двухкомпонентной
полиуретановой краской, используя респиратор. Во время работы он почувствовал
сильный приступ астмы. Несмотря на принимаемые лекарства, приступы астмы не
проходили. Во время выполнения следующего заказа на окраску машины, еще более
сильный приступ заставил вызвать карету скорой помощи. По дороге в больницу он
скончался.

Изготовитель
краски сообщил, что в состав краски входило небольшое количество толуол
диизоцианата. Проведенный химический анализ подтвердил присутствие толуол
диизоционата в смеси с растворителями.

Рекомендации:

1.
Насколько возможно заменяйте изоцианаты другими менее опасными материалами.

2.
Такие инженерные решения, как изоляция производственных участков, где
применяются изоцианаты, и вентиляция, должны быть принципиальными при
минимизации воздействия изоцианатов на рабочих.

3.
По мере возможности необходимо использовать автоматические системы, контроль за
которыми, осуществляется из специального помещения с отдельной вентиляцией.
Доступ на участки, где применяются изоцианаты, должен быть разрешен только
подготовленному персоналу, непосредственно задействованному в данных
технологических процессах.

4.
Вентиляционные системы должны быть способны улавливать и удерживать пары
изоцианатов и аэрозольных частичек.

5.
Использование респираторной защиты работающих не должно быть основным методом
минимизации воздействия изоцианатов на людей.

6.
При необходимости использования респираторной защиты при проведении работ с
изоцианатами рекомендуются следующие типы средств защиты:

—
Автономные Дыхательные Аппараты

—
Системы принудительной подачи чистого воздуха

7.
Программа респираторной защиты персонала должна включать следующие элементы:

—
Регулярное обучение и медицинские проверки

—
Проверка правильности прилегания средств защиты

—
Регулярный контроль уровня загрязненности воздуха

—
Регулярный контроль и обслуживание средств защиты

—
Правильное хранение средств защиты

—
Наличие письменных инструкций, регламентирующих проведение работ и

 использование защитных средств, контроль за их
исполнением.

Продукты компании «Эмпилс» стали лучшими в России [Электронный ресурс] / Лакокрасочные материалы и их применение .— 2009 .— №12 .— С. 7-7 .— Режим доступа: https://rucont.ru/efd/607925

Продукция компании «Эмпилс», ведущего российского производителя декоративных лакокрасочных покрытий и оксида цинка (цинковых белил), получила заслуженную награду. Дипломы программы «100 лучших товаров России» в номинации «Промышленные товары для населения» получила водно-дисперсионная полиакриловая краска «Ореол ДИСКОНТ» (супербелая краска для потолков, белая интерьерная краска, белая атмосферостойкая фасадная краска), и универсальные алкидные эмали ПФ-115 — «Расцвет» и «Расцвет Дачная». Торжественное награждение прошло на состоявшейся в Ростове-на-Дону выставке «Лучшие товары Дона-2009», на которой была представлена продукция, ранее уже победившая в одноименном региональном конкурсе

Метилендифенилдиизоцианат — это… Что такое Метилендифенилдиизоцианат?

В этой статье не хватает ссылок на источники информации. Информация должна быть проверяема, иначе она может быть поставлена под сомнение и удалена. Вы можете отредактировать эту статью, добавив ссылки на авторитетные источники. Эта отметка установлена 19 июля 2011.

Метилендифенилдиизоцианат (дифенилметандиизоцианат) — общеизвестный как МДИ, является ароматическим диизоцианатом. Существует в виде трех изомеров: 2,2′-МДИ, 2,4′-МДИ и 4,4′-МДИ, но 4,4′-изомер является наиболее широко используемым. Этот изомер также известен как чистый МДИ (мономерный МДИ, ММДИ, pure MDI, MMDI). Синонимы: 4,4′-диизоцианатодифенилметан, метилен-бис-(4-фенилизоцианат).

МДИ совместно с полиолом является сырьем для производства полиуретанов. На производство МДИ приходится около 60 % мирового рынка изоцианатов по состоянию на февраль 2011 г.

Виды МДИ

Коммерчески используются несколько видов МДИ, в том числе чистый МДИ (основа — 98 % 4,4′-МДИ), сырой МДИ (полимерный МДИ, ПМДИ, crude MDI, PMDI). Название «полимерный МДИ» не вполне соответствует действительности. ПМДИ не является полимером. Сырой МДИ представляет собой смесь продуктов, содержащую обычно 55 % МДИ (2,4′-и 4,4′-изомеры), 25 % триизоцианатов и 20 % полиизоцианатов. В России сырой МДИ называют Полиизоцианат, ПИЦ, «компонент В».

Физические свойства

Мономерный МДИ представляет собой бледно-желтое твердое вещество с температурой плавления 37-38 °C. Сырой МДИ является обычно жидкостью от желтого до коричневого цвета с характерным запахом плесени.

Производство

По состоянию на февраль 2011 года мировые мощности по производству МДИ составляют 5,8 млн тонн в год. Крупнейшие производители BASF, Bayer, Huntsman, Dow, Mitsui Chemicals, Nippon Polyurethanes и Yantai Wanhua, а также BorsodChem (которая с начала 2011г является частью Yantai Wanhua (англ.)). Все основные производители МДИ являются членами Международного Института Изоцианатов (International Isocyanate Institute), целью которого является содействие безопасному обращению с МДИ и ТДИ на рабочих местах, в обществе и окружающей среде.

МДИ получают фосгенированием соответствующих дифенилметандиаминов. Изомерное соотношение МДИ определяется изомерным составом дифенилметандиаминов. Перегонкой полученной смеси получают сырой МДИ (смесь олигомерных полиизоцианатов), а также смесь изомеров МДИ с низким содержанием 2,4′-изомера. Дальнейшая очистка представляет собой фракционирование смеси изомеров МДИ.

Реакционная способность

Положение изоцианатных групп влияет на их реакционную способность. В 4,4′-МДИ, две изоцианатные группы эквивалентны, однако в 2,4′-МДИ они обладают различной реакционной способностью. Группа в положении 4 примерно в четыре раза более реакционноспособна, чем группа в положении 2.

МДИ, являясь электрофилом, реагирует с нуклеофильными веществами, такими как вода, спирты, кислоты, амины и т. п.

Применение

Основное применение МДИ — производство жестких полиуретановых пен. МДИ является «компонентом Б» системы, в которой реагируя с «компонентом А» образует полиуретан. Для вспенивания получившегося полимера применяют различные низкокипящие вещества, например фреон или пентан. Полученный пенополиуретан (ППУ) обладает высокими теплоизолирующими свойствами, которые и определяют его основное применение: строительная теплоизоляция (сэндвич-панели, декоративные панели, напыляемая изоляция, монтажная пена), холодильное оборудование, изоляция труб и др.

Также МДИ применяется для строительных адгезионных материалов (герметиков, клеев и т. п.)

Безопасность

МДИ является наименее опасным из общедоступных изоцианатов, но не является безопасным. Очень низкое давление пара снижает его опасность во время обращения по сравнению с другими основными изоцианатами (ТДИ, ГДИ). Тем не менее, он, как и другие изоцианаты, является аллергеном и сенсибилизатором. У некоторых людей может развиваться чувствительность к изоцианатам даже при воздействии чрезвычайно малых концентраций, имеющая опасные последствия, в том числе астматические реакции. Обращение с МДИ требует строгого инженерного контроля и средств индивидуальной защиты. По сравнению с другими органическими изоцианатами, МДИ имеет относительно низкую токсичность для человека.